El PVP i el seu monòmer NVP van ser sintetitzats per l'empresa BASF J. Walter. Reppe amb acetilè com a matèria primera principal. Aquest mètode s'anomena mètode Reppe, també conegut com a mètode de l'acetilè.
Mètode de l'acetilè: utilitzant acetilè, formaldehid, hidrogen, etc. com a materials de partida, el monòmer NVP es va sintetitzar a través de cinc passos, incloent l'addició d'aldehid catalítica, hidrogenació catalítica, deshidrogenació catalítica, ciclació, aminació i addició d'acetilè. A continuació, es va obtenir PVP amb diferents pesos moleculars per polimerització en determinades condicions. El copolímer PVP es va obtenir mitjançant la copolimerització de NVP amb altres monòmers, com l'acetat de vinil, l'acrilamida, etc., o la polimerització per reticulació es va dur a terme afegint agents de reticulació específics amb grups bifuncionals, com ara N, N-metilenbisacrilamida, etc., per obtenir PVP reticulat. Com que la matèria primera principal utilitzada en el mètode d'acetilè és estricta amb les condicions de funcionament, el procés s'ha de dur a terme en condicions d'alta pressió i alta temperatura. Té alts requisits d'equip, flux de procés llarg i equipament gran. Només és adequat per a la producció a gran escala i no és adequat per a la construcció de fabricants petits i mitjans.